Née le 19 février 1985 à Houston, au Texas, Haylie Duff, n’est autre que la sœur aînée de la célèbre Hilary du même nom.

Après avoir commencé le ballet très jeune, elle part en tournée avec le Cechetti Ballet. C’est à l’âge de 10 ans qu’elle s’oriente vers la comédie et à la musique.

L’année 1997 marque les débuts d’actrice de Haylie, dans la mini-série True Women. C’est cette même année qu’elle décroche un rôle dans la série Hope Martha. En 1998, elle campe le personnage de Gina Addams dans « La réunion de la famille Adams ». On remarque également des apparitions de la belle dans des séries à succès comme Chicago Hope ou Boston Public

En 2002, elle incarne la cousine de Lizzie Mac Guire dans la série éponyme, travaillant ainsi aux côtés de sa sœur qui interprète le rôle principal. Tout comme Hilary, Haylie s’illustre dans la musique et le chant ; elle participe notamment à la BO de la série, Santa Claus Lane (2002), ainsi qu'à la BO du film Cinderella Stories (2004) où elle chante en solo mais aussi en duo avec sa cadette.

Parallèlement à ses projets avec Hilary, Haylie a un planning chargé en 2004 : un rôle dans That’s so Raven, The House, The After Killer, puis dans le long-métrage Napoleon Dynamite, film surprise du Festival de Sundance 2004.

En 2007 les deux soeurs Duff sont réunies pour la première fois sur grand écran dans Material Girls, film réalisé par Martha Coolidge, célèbre réalisatrice de Sex and the City.